Dàn khách mời tham gia chương trình sẽ mang đến cho khán giả rất nhiều sự ngạc nhiên. Có lẽ, đây là lần hiếm hoi ở một show cá nhân lại có nhiều khách mời thuộc hàng “sao khủng” như vậy. Ngoài các tên tuổi ít nhiều gắn bó với nữ danh ca như Mạnh Đình, chương trình còn có sự góp mặt của Noo Phước Thịnh, Lương Bích Hữu, hai ca sĩ nhạc trẻ có chỗ đứng và có nhiều bản hit. Ngoài ra, còn có NSND Lệ Thuỷ, một đại diện tiêu biểu của nghệ thuật cải lương và nhiều nghệ sĩ khác như Trấn Thành, Hồng Đào, Minh Nhí, Hoài Tâm, Minh Dự, Nam Thư…
Đặc biệt, đây là lần đầu tiên ca sĩ Lâm Thuý Vân và nhạc sĩ Tùng Châu về nước để tham gia chương trình. Sự góp mặt của nhạc sĩ Tùng Châu hứa hẹn mang đến cho khán giả một màu sắc âm nhạc đầy cảm xúc. Chương trình được dẫn chuyện bởi Hồng Đào, Tùng Leo, và MC Anh Khoa. Mỗi người sẽ đảm nhiệm một vai trò khác nhau để kể trọn vẹn câu chuyện của Như Quỳnh.
Chia sẻ trong buổi họp báo diễn ra vào ngày 19/10 tại Hà Nội, Như Quỳnh cho biết: "Tôi may mắn vì lần này làm show, nhận được rất nhiều cái gật đầu của các nghệ sĩ lớn trong thời điểm cuối năm bận rộn. Tôi không dám hứa sẽ làm điều gì phi thường nhưng chắc chắn sẽ làm những điều tốt nhất cho show diễn lần này với tình cảm dành cho khán giả của mình.
Chắc chắn sẽ là một hình ảnh Như Quỳnh khác biệt, mới mẻ, một trang mới của đời nghệ sĩ cũng sẽ bắt đầu từ đây. Tôi không muốn lặp lại bản thân, đó là điều tôi trân trọng. Các nghệ sĩ sẽ chú tâm vào phần trình diễn của mình, không chỉ riêng mình tôi đâu".
Khi được hỏi, việc khách mời tham gia show đông như vậy là bởi vì hiện tại một mình Như Quỳnh không thể đủ sức hát cả một liveshow? Nữ ca sĩ đã trả lời rất thẳng thắn rằng: "Nói đúng và cũng không đúng. Hiện tại, tôi đang sống với năng lượng tràn đầy và không vì đó mà tôi hát ít đi, hát không tốt như trước. Càng ngày, tôi càng thấy mình có thêm trải nghiệm để hát tốt hơn. Khi đứng trên sân khấu, tôi thấy mình được yêu nhiều hơn và cũng hạnh phúc nhiều hơn".
Nói thêm về việc khách mời đông, ông Phạm Anh Khoa, giám đốc sản xuất chương trình cho biết: "Mọi người cứ nghĩ hát chung sân khấu thì cần giống nhau về màu sắc âm nhạc nhưng lần nàycác nghệ sĩ được mời sẽ trình bày với Như Quỳnh những tiết mục đặc biệt. Như Quỳnh không chỉ được biết đến ở dòng nhạc trữ tình quê hương mà còn ở nhiều thể loại âm nhạc khác, nhiều khả năng khác. Khi đi xem show, khán giả sẽ nhận thấy sự đầu tư về kịch bản, nội dung và nhiều yếu tố khác".
Giám đốc Phạm Anh Khoa cũng cho biết thêm, liveshow Như Quỳnh đặt mục tiêu mang đến cho khán giả nhiều bất ngờ với sự đầu tư lớn về mặt nội dung, trang thiết bị. Ekip hy vọng, "The best of Như Quỳnh" sẽ là một show diễn tuyệt vời, để lại cảm xúc và kỷ niệm khó quên cho khán giả cũng như ekip.